Se ha estudiado el reconocimiento y la valoración del ácido fórmico en microcantidades para medios complejos, proponiéndose una técnica sencilla, de rápida ejecución y aplicable a pequeñas cantidades de muestras. El procedimiento se basa en la esterificación del ácido fórmico a formiato de etilo, su destilación, su recepción en solución de hidróxilamina amoniacal para su conversión en ácido formohidroxámico y finalmente su reconocimiento o su valoración fotocolorimétrica como quelato férrico. Se usa un aparato de microdestilación construido con un tubo de ensayos donde se efectúa la esterificación y la destilación simultáneamente, arrastrando los ésteres formados mediante aspiración con aire; se los recoge, previo pasaje por un serpentín, en un tubo cónico donde se efectúa la hidroxilaminolisis del éster fórmico en condiciones de especificidad. En el mismo tubo se revela la presencia del formohidroxámico por adición de perclorato férrico que desarrolla el color del quelato, apto para ser valorado fotocolorimétricamente. El método permite reconocer 2 pg de ácido fórmico en un volumen final de 4 mi. La valoración fotocolorimétrica se ha adaptado para cantidades entre 50 y 500 pg de ácido fórmico o formiatos inorgánicos. Otros ácidos carboxílicos, a-cetoácidos, aldehidos y glúcidos reductores, no son causa de error. Los casos de mezclas de ácido fórmico, formiatos metálicos y ésteres fórmicos, se resuelven sin dificultad. La valoración del ácido fórmico en diversos productos alimenticios (encurtidos, extracto de carne, extracto de tomate, dulce de leche, dulce de membrillo, embutido, pescado ahumado, miel, vino, zumos de mandarina y limón), muestras tenores variables entre 0 y 45 miligramos por cien gramos de muestra.
Guagnini, O. A.; & Vonesch, E. E. (1959). Estudios sobre ácidos hidroxamicos : IX : microrreconocimiento y valoración de ácido fórmico y formiatos inorgánicos. Su aplicación a productos alimenticios. Revista de la Facultad de Agronomía y Veterinaria,14(3), 499-504. http://ri.agro.uba.ar/greenstone3/library/collection/rfav/document/rfav1959guagniniomara
Guagnini, Omar A., Vonesch, Eugenio E.. "Estudios sobre ácidos hidroxamicos : IX : microrreconocimiento y valoración de ácido fórmico y formiatos inorgánicos. Su aplicación a productos alimenticios". Revista de la Facultad de Agronomía y Veterinaria 14, no.3 (1959),499-504
http://ri.agro.uba.ar/greenstone3/library/collection/rfav/document/rfav1959guagniniomara